第 1 章 纺织品中甲醛含量检测

1.1 前言

甲醛是一种工业用途广泛的物质，在纺织品的生产中，甲醛作为反应剂旨在提高印染助剂在纺织品上的耐久性。甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，当甲醛达到一定浓度时，人就有不适感，可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等，是众多疾病的主要诱因。

为了限制纺织品中甲醛含量，保障大家身体健康及生命安全，国家发布多项标准，对纺织品中甲醛检测进行了规范，以尽量减少甲醛的污染：

小蝌蚪影院午夜视频在线观看仪器参考以上标准，对纺织品中甲醛含量进行了检测，并整理了甲醛检测解决方案，供相关人员参考。

1.2 高效液相色谱法测定甲醛的含量

本章内容是参考 GB/T 2912.3-2009 《纺织品 甲醛的测定 第 3 部分：高效液相色谱法》对游离水解甲醛含量进行检测，适用于所有纺织品中甲醛含量的测定。

1.2.1 仪器设备与试剂

除以上设备外，实验中还需要容量瓶 (500mL､1000mL)､具塞三角烧瓶 (250mL)､移液枪､量筒､一次性橡胶手套、口罩等。

1.2.2 实验方法

溶液配制及样品前处理

溶液配制

甲醛标准储备液：将 5.0mL 甲醛溶液移入装有 100mL 蒸馏水的 1000mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。（按照附录 1 进行浓度校正）。

甲醛标准工作液：将 0.5mL 已准确知道含量的甲醛原液移入装有 100mL 蒸馏水的 500mL 容量瓶中，震荡摇匀，用蒸馏水稀释至刻度。

衍生化试液：称取 0.05g 2,4 - 二硝基苯肼，用适量内含 0.5%(体积分数) 醋酸的乙腈溶解后置于 100mL 棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

样品预处理

样品不进行调湿，预调湿可能影响样品中的甲醛含量。测试前样品密封保存。

注：可以把样品放入一聚乙烯袋里储藏，外包铝箔，其理由是这样储藏可预防甲醛通过袋子的气孔散发。此外，如果直接接触，催化剂及其他留在整理过的未清洗织物上的化合物和铝发生反应。

从样品上取两块试样剪碎，称取 1g，精确至 10mg。如果甲醛含量过低，增加试样量至 2.5g。

将每个试样放入 250mL 的具塞三角烧瓶中，加 100mL 水，盖紧盖子，放入 (40±2)℃水浴中的振荡 (60±5) min，用过滤器过滤至另一个三角烧瓶中，待衍生。

衍生

准确移取 1.0mL 预处理后溶液和 2.0mL 衍生化试液于 10mL 具塞试管中，混合均匀后在 (60±2)℃水浴中静置反应 30min，溶液冷却至室温后，过滤待测。

1.2.3 实验结果

按照 1.2.2 中实验方法，对甲醛标准溶液进行测定，结果如下：

1.3 紫外分光光度计法测定甲醛的含量

本章内容是参考 GB/T 2912.1-2009 《纺织品 甲醛的测定 第 1 部分：游离和水解的甲醛》对纺织品中游离和水解的甲醛含量进行检测。

1.3.1 仪器设备和试剂

除以上设备外，实验还需要容量瓶 (50mL､250mL､500mL､1000mL)､250mL 具塞三角瓶､移液枪､量筒､具塞试管､试管架､一次性橡胶手套､口罩等。

1.3.2 实验方法 甲醛标准溶液和标准曲线的制备

1. 约 1500µg/mL 甲醛原液的制备 用水稀释 3.8mL 甲醛溶液至 1L，用标准方法测定甲醛原液浓度 (见附录 1)。记录该标准原液的精确浓度。该原液用以制备标准稀释液，有效期为四周。 相当于 1g 样品中加入 100mL 水，样品中甲醛的含量等于标准曲线上对应的甲醛浓度的 100 倍。
2. 标准溶液的制备 吸取 10mL 甲醛溶液放入容量瓶中用水稀释至 200mL，此溶液含甲醛 75mg/L。
3. 校正溶液的制备 根据标准溶液制备校正溶液。在 500mL 容量瓶中用水稀释下列所示溶液中至少 5 种浓度：
   

1mL 标准溶液至 500mL，含 0.15µg 甲醛 /mL=15mg 甲醛 /kg 织物；

2mL 标准溶液至 500mL，含 0.30µg 甲醛 /mL=30mg 甲醛 /kg 织物；

5mL 标准溶液至 500mL，含 0.75µg 甲醛 /mL=75mg 甲醛 /kg 织物；

10mL 标准溶液至 500mL，含 1.50µg 甲醛 /mL=150mg 甲醛 /kg 织物；

15mL 标准溶液至 500mL，含 2.25µg 甲醛 /mL=225mg 甲醛 /kg 织物；

20mL 标准溶液至 500mL，含 3.00µg 甲醛 /mL=300mg 甲醛 /kg 织物；

30mL 标准溶液至 500mL，含 4.50µg 甲醛 /mL=450mg 甲醛 /kg 织物；

40mL 标准溶液至 500mL，含 6.00µg 甲醛 /mL=600mg 甲醛 /kg 织物。

计算工作曲线，此曲线用于所有测量数值，如果试样中甲醛含量高于 500mg/kg，稀释样品溶液。

样品预处理

样品不进行调湿，预调湿可能影响样品中的甲醛含量。测试前样品密封保存。

注：可以把样品放入一聚乙烯袋里储藏，外包铝箔，其理由是这样储藏可预防甲醛通过袋子的气孔散发。此外，如果直接接触，催化剂及其他留在整理过的未清洗织物上的化合物和铝发生反应。

检测步骤

(1) 用单标移液管吸取 5mL 过滤后的样品溶液放入一支试管中，各吸取 5mL 标准甲醛溶液分别放入试管中，分别加 5mL 乙酰丙酮溶液，摇匀。 (2) 首先把试管放在 40℃±2℃水浴中显色 30±5min，然后取出，常温下避光冷却 30±5min，用 5mL 蒸馏水加等体积的乙酰丙酮作空白对照，用 10mm 的吸收池在分光光度计 412nm 波长处测定吸光度。 (3) 若预期从织物上萃取的甲醛含量超过 500mg/kg，或试验采用 5:5 比例，计算结果超过 500mg/kg 时，稀释萃取液使之吸光度在工作曲线的范围内。 (4) 如果样品的溶液颜色偏深，则取 5mL 样品溶液放入另一试管，加 5mL 水，按上述操作。用水作空白对照。 (5) 平行试验两次。 (6) 如果怀疑吸光值不是来自甲醛而是由样品溶液的颜色产生的，用双甲酮进行一次确认试验。 (7) 双甲酮确认试验：取 5mL 样品溶液放入一支试管中 (必要时稀释)，加入 1mL 双甲酮乙醇溶液并摇动，把溶液放入 (40±2)℃水浴中显色 (10±1) min，加入 5mL 乙酰丙酮试剂摇动，继续按步骤 2 操作。对照溶液用水而不是样品萃取液。来自样品中的甲醛在 412nm 的吸光度将消失。

1.3.3 结果计算

校正样品吸光度：A=A_s - A_b - A_d 式中：

A-- 校正吸光度；

A_s-- 试验样品中测得的吸光度；

A_b-- 空白试剂中测得的吸光度；

A_d-- 空白样品中测得的吸光度 (仅用于变色或沾污的情况下)。

用校正后的吸光度数值，通过工作曲线查出甲醛含量，用 µg/mL 表示。用下式计算从每一样品中萃取的甲醛量：(F= rac{c × 100}{m}) 式中：

F-- 从织物样品中萃取的甲醛含量，mg/kg；

c-- 读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度，µg/mL；

m-- 试样的质量，g。

取两次检测结果的平均值作为试验结果，计算结果修约至整数位。

1.4 甲醛浓度校正

溶液配制

亚硫酸钠[c(Na_2S_2O_3)=0.1mol/L]：称取 126g 无水亚硫酸钠放入 1L 的容量瓶，用水稀释至标记，摇匀。

百里酚酞指示剂：1g 百里酚酞溶解于 100mL 乙醇溶液中。

硫酸[c(H_2SO_4)=0.01mol/L]。

操作程序

(1) 移取 50mL 亚硫酸钠入三角烧杯中，加百里酚酞指示剂 2 滴，如需要，加几滴硫酸直至蓝色消失。 (2) 移 10mL 甲醛原液至瓶中 (蓝色将再出现)，用硫酸滴定至蓝色消失，记录用酸体积。

注 1：硫酸溶液的体积约 25mL。 注 2：可使用校正 pH 值来代替百里酚酞指示剂，在此情况下，终点为 pH=4.0。 (3) 上述操作程序重复进行一次。

浓度计算

用式 (A.1) 计算原液中甲醛浓度：c= rac{V_1 × 0.6 × 1000}{V_2} 式中：

c-- 甲醛原液中的甲醛浓度，µg/mL；

V_1-- 硫酸溶液用量，mL；

V_2-- 甲醛溶液用量，mL；

0.6-- 与 1mL 0.01mol/L 硫酸相当的甲醛的质量，mg。

计算两次结果的平均值，并用根据式 A.1 得出的浓度绘制用于比色分析的工作曲线。

第 2 章 纺织品中禁用偶氮染料分解产生的 24 种致癌芳香胺检测

2.1 前言

2.1.1 偶氮染料

偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，是纺织品服装在印染工艺中应用广泛的一类合成染料，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆､塑料､橡胶等的着色。 偶氮染料包括酸性､碱性､活性染料以及有机颜料等。按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮､双偶氮､三偶氮和多偶氮染料，随着偶氮基数目的增加，染料的颜色加深。

2.1.2 禁用偶氮染料

偶氮是染料中形成基础颜色的物质，如果摈弃了偶氮结构，那么大部分染料基础颜色将无法生成，小蝌蚪影院午夜视频在线观看的生活也将失去很多色彩。因为有少数偶氮结构的染料品种，在化学反应分解中可能产生 24 种致癌芳香胺，小蝌蚪影院午夜视频在线观看又无法摈弃此结构，那么这约 130 种可分解产生 24 种致癌芳香胺的偶氮染料，也就是所说的禁用偶氮染料。 对于偶氮染料的检测，小蝌蚪影院午夜视频在线观看公司也有一定的经验，例如苏丹红的检测，而偶氮又是国际环保要求的必检项目之一，所以小蝌蚪影院午夜视频在线观看公司经过大量实验，终推出此方案用来检测纺织品中禁用偶氮染料分解产生的 24 种致癌芳香胺。 希望此方案可以为用户提供方便，并同时解决相关纺织品中禁用偶氮染料分解产生 24 种致癌芳香胺的检测问题。

2.1.3 偶氮染料的检测方法

偶氮染料的检验方法有以下三种：薄层色谱法 (TLC)，气相色谱及质谱联用法 (GC-MSD) 及高效液相色谱法 (HPLC)，本方案所采用的方法为高效液相色谱法 (HPLC)，并采用甲基叔丁基醚替代乙醚进行前处理，替代效果良好，同时也降低了前处理过程的危险系数。 相关标准规定被检产品中不得含有 24 种致癌芳香胺，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为 30mg/kg。而我国相应标准，也是此方案主要依据《GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测试》，此标准中其限量为 5mg/kg。

2.2 纺织品中禁用偶氮染料分解产生的 24 种致癌芳香胺检测

2.2.1 系统配置

表 2-1 高效小蝌蚪视频污下载标准配置包

2.2.2 试剂配制

流动相

流动相 A：甲醇

流动相 B：0.575g 磷酸二氢铵 + 0.7g 磷酸氢二钠 + 100mL 甲醇溶于 1000mL 二级水中，pH=6.8。

【注意】 配制流动相 B 过程中，可以先将 100mL 甲醇转移至 1000mL 容量瓶中，防止终定容时忘记加入甲醇，从而造成的麻烦。

24 种芳香胺标准溶液配制

芳香胺标准储备溶液：用甲醇配制浓度为 1000mg/L 的芳香胺标准储备溶液。

芳香胺标准工作溶液：取适量芳香胺标准储备溶液，用甲醇稀释成浓度为 20mg/L 的芳香胺标准工作溶液。

【注意】 标准储备液保存于棕色容量瓶中，置于冰箱中可存放 1 个月。标准工作溶液也保存于棕色容量瓶中，根据实际需要可配制不同浓度，有效期通常为 1 周，好现用现配。 【注意】 配制标准系列时，建议采用同一厂家同一批次的容量瓶或将容量瓶标定后使用，以保证标准系列的线性。

柠檬酸盐缓冲溶液

0.06mol/L 的柠檬酸盐缓冲溶液：取 1.253g 柠檬酸（Wt=210，99.8%）和 0.645g（>98%）氢氧化钠，溶于水中，定容至 100mL。

【注意】 100mL 柠檬酸盐缓冲溶液配制完成后，请置于 70℃保温。

连二亚硫酸钠水溶液

称取 2g 连二亚硫酸钠，溶于 10mL 蒸馏水中。

【注意】 连二亚硫酸钠 250℃自燃，具刺激性。受热分解，在空气中可氧化，有强还原性，过热 (超过 90 度)､遇水､酸类或与有机物､氧化剂接触，都可放出大量热而引起剧烈燃烧，并放出(SO_2)。配制前请将蒸馏水超声 10min 脱氧，注意戴防护口罩､护目镜和橡胶手套，避免粉尘，于通风橱中进行操作，迅速搅拌，立即使用，以免氧化分解。

2.2.3 样品前处理

前期准备

硅藻土的处理：600℃灼烧 4h，冷却后贮于干燥器内备用。

提取柱：取若干玻璃层析柱管，在底部垫少许玻璃棉，各加入 20g 处理过的硅藻土，轻击提取柱，填装结实后备用（柱规格：内径 2.5cm，柱长 20cm）。

取具有代表性的纺织品若干，将其剪成 (5mm×5mm) 的小片备用。

配制各种试剂。

【注意】 经灼烧后的硅藻土，请将其冷却至室温再放入干燥器内。此方案采用干法装柱，倒入硅藻土同时轻击柱管，使其填装平整结实，后放入少许脱脂棉于填料顶端，即填装完成备用。

前处理过程

1. 称取纺织品样品 1.0g，精确至 0.01g，置于反应器中（反应器为 50mL 具塞磨口试管）。
2. 向反应器中加入 16mL 预热至 (70±2)℃的柠檬酸盐缓冲溶液，将反应器密闭，用力振摇，使所有试样浸于液体中。反应器置于 (70±2)℃水浴中，并保温 30min，使所有纺织物充分润湿。
3. 打开反应器，加入 3.0mL 新配制的连二亚硫酸钠水溶液，立即密闭反应器并振摇。
4. 再次将反应器置于 (70±2)℃水浴中保温 30min，取出 2min 内冷却到室温（可准备冰浴）。
5. 用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内，任其吸附 15min，用 4×20mL 甲基叔丁基醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合甲基叔丁基醚和试样，然后将甲基叔丁基醚洗液全部注入提取柱中，控制流速洗脱，收集甲基叔丁基醚提取液于 100mL 圆底烧瓶中。
6. 在低真空下，用旋转蒸发仪 35℃水浴缓慢浓缩烧瓶中的甲基叔丁基醚，当提取液近 1mL 时停止旋蒸，然后用氮气吹干。
7. 准确移取 1mL 甲醇至烧瓶，混匀，静置，滤过，准备 HPLC 上样分析。
   

【注意】 操作前请身着白大褂，佩戴胶皮手套､口罩和防护眼镜，准备好防护工作后，请于通风橱中完成上述操作。旋转蒸发时切勿将溶液完全蒸干。

2.2.4 色谱条件

色谱柱：SinoChrom ODS-BP，5μm 4.6mm×250mm

流动相：A 甲醇，B 0.575g 磷酸二氢铵 + 0.7g 磷酸氢二钠 + 100mL 甲醇溶于 1000mL 二级水中，pH=6.8

流量：1.0mL/min

柱温：35℃

波长：240nm

进样量：10μL

2.2.5 色谱图

20µg/mL 24 种芳香胺混合标准溶液谱图

1.2,4 - 二氨基苯甲醚；2. 2,4 - 二氨基甲苯；3. 邻氨基苯甲醚；4. 联苯胺；5. 邻甲苯胺；6. 4'- 二氨基二苯醚；7. 4 - 氯苯胺；8. 2 - 氨基 - 4 - 硝基甲苯；9. 4,4'- 亚甲基二苯胺；10. 2 - 甲氧基 - 5 - 甲基苯胺；11. 2,6 - 二甲基苯胺；12. 2,4 - 二甲基苯胺；13. 3,3'- 二甲氧基联苯胺；14. 3,3'- 二甲基联苯胺；15. 4,4'- 二氨基二苯硫醚；16. 2 - 萘胺；17. 4 - 氯邻甲苯胺；18. 2,4,5 - 三甲基苯胺；19. 3,3'- 二甲基 - 4,4'- 二氨基二苯甲烷；20. 4 - 氨基联苯；21. 3,3'- 二氯联苯胺；22. 4 - 氨基偶氮苯；23. 4,4'- 亚甲基 - 双 -(2 - 氯苯胺)；24. 邻氨基偶氮甲苯

2.2.6 方法重现性

2.2.7 线性范围

24 种混合标准溶液浓度分别为：1､2､5､10､20µg/mL，线性相关系数为 0.999。

【注意】

样品测试过程中，应保证其芳香胺含量在该线性范围之内，若超出该范围，需将样品进一步稀释或浓缩。

【注意】

图 2-3 为选择 24 种芳香胺中的 4 种，并给出其浓度与峰面积的关系。

图 2-4 样品､样品加标谱图叠加

2.2.8 加标回收率

【注意】 《GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测试》标准中限量值为 5mg/kg，所以选

择 5mg/kg 进行样品加标，单点测试其加标回收率。

【注意】 由于实际样品不同，所测得加标回收率可能存在一定差异。

定量计算2.2.9

 计算公式：样品中分解出芳胺的含量（mg/kg）=Ai×Ci×V/(AS×m)

Ai 样品溶液中芳胺的峰面积；Ci 标准品中芳胺的浓度

V 样品终体积；AS 标准品中芳胺的峰面积

【注意】 依据上述公式计算实际样品中芳胺含量，在计算过程中请统一单位，终定量结果

用 mg/kg 来表示。

注意事项2.2.10

 色谱柱使用及保养

开始实验时，先用 10%甲醇水溶液冲洗 10 倍柱体积，再用流动相平衡系统；

实验结束时，先用 10%甲醇水溶液冲洗 10 倍柱体积然后用纯乙腈或纯甲醇冲洗 10 倍柱体积；

所有分析纯溶剂都须用 0.45μm 微孔滤膜过滤。

【注意】 通常冲洗色谱柱时，流动相流量不宜过大，正常流量的 50%为宜。

【注意】 流动相替换过程中，流量应逐渐增大，避免两相替换时由于压力过高造成色谱柱损坏

完整方案（PDF 版）下载提示

上述内容为《纺织品中有害物质的检测》全文原样呈现，完整 PDF 文档额外包含以下核心资源，点击链接即可获取：

高清资料：图 1-1 甲醛标准品谱图、图 2-1 至图 2-4 芳香胺检测谱图高清版（含峰形放大细节）、实际纺织品样品检测原始谱图；

操作指南：甲醛衍生化操作视频、偶氮染料前处理（硅藻土灼烧、提取柱装填）分步演示、色谱柱维护实操教程；

拓展数据：甲醛检测线性方程与检出限报告、24 种芳香胺全组分线性参数表、不同面料（棉、化纤、混纺）加标回收率完整数据（82%-95%）；

附录文件：甲醛浓度校正详细计算示例、仪器操作安全规范、耗材订货清单（含滤膜、试剂、色谱柱型号编码）。

下载通道

直接下载：www.mengshanlyh.com/ 纺织品有害物质检测方案

技术咨询：400-66-35483